Реакция Кижнера — Вольфа

Сегодня мы с вами поговорим про именную реакцию.

Реакция Кижнера-Вольфа — восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу нагреванием их гидразонов в присутствии сильных оснований (чаще всего —гидроксидом калия).

Сначала реакция проводилась с помощью нагрева гидразона с этоксидом натрия в автоклаве при ~200 °C. Впоследствии было показано, что и другие основания могут быть использованы с похожей эффективностью. В качестве растворителя обычно используется диэтиленгликоль.

Реакция применима к алифатическим, ароматическим, алициклическим и гетероциклическим соединениям, терпенам, стероидам, а также к веществам, содержащим различные функциональные группы.

Механизм реакции

Наиболее вероятный механизм реакции включает отщепление карбониевого аниона на заключительном этапе:

Вместо гидразонов можно использовать также семикарбазоны и 2,4-динитрофенилгидразоны. Применяя трет-C4H9OК и в качестве растворителя диметилсульфоксид, можно проводить реакцию и при комнатной температуре. Побочные процессы — образование азинов и восстановление в спирты.

Достоинства метода — возможность восстановления соединений, чувствительных к кислотам, и проведение реакции с большими количествами веществ (при использовании растворителей).