Реакция Гриньяра

Реакция Гриньяра — металлорганическая химическая реакция, в которой арил- или алкилмагнийгалогениды (также называемые реактивами Гриньяра) действуют как нуклеофилы, атакуя электрофильный атом углерода с образованием углерод-углеродной связи. Реакция Гриньяра — важный метод создания углерод-углеродных связей, а также связей углерод-гетероатом (P, Sn, B, Si и др.).

Получение реактива Гриньяра

Реактивы Гриньяра синтезируют в абсолютном простом эфире (обычно диэтиловом, хотя иногда используют тетрагидрофуран) реакцией металлического магния с арил- или алкилгалогенидами и другими галогенсодержащими соединениями (обычно применяют иодиды или бромиды; хлориды применяют редко, а фториды в реакцию с магнием не вступают). Сама реакция протекает через образование четырех- или шестичленного интермедиата радикалов, галогенид-ионов и катионов магния; после перераспределения зарядов устанавливается равновесие Шленка:

2RMgX => MgX2 + MgR2

Иногда реакция магния с органическими галогенидами не начинается даже при нагревании смеси. Это может быть связано с тем, что магний покрыт оксидной пленкой, которая препятствует началу реакции. В таком случае в реакционную массу добавляют небольшой кристаллик иода, который активирует магний.

Область применения реактива Гриньяра

Реактивы Гриньяра широко применяются для синтезов разных классов органических соединений. Некоторые примеры представлены ниже.

Реакции с карбонильными соединениями:

Реакции с другими электрофилами: