Конденсация Дёбнера

Все вы, должно быть, знакомы с такой замечательной реакцией, как конденсация Кнёвенагеля:

В конденсацию Кнёвенагеля вступает и малоновый эфир:

Как вы могли заметить, для этой реакции нужно основание. Основаниями чаще всего служат пиридин, пиперидин, пирролидин, морфолин.

Позже была Дёбнером была разработана модификация этой реакции — конденсация Дёбнера. В этой статье вы познакомитесь с ней.

Механизм

Давайте разбираться в механизме. На первой стадии основание (В:) депротонирует метиленовую компоненту малоновой кислоты (прим. ред.: разумеется, в присутствии основания кислота будет депротонирована, и в конденсацию будет вступать уже енол-таутомер). Получившийся анион атакует углерод карбонильной группы альдегида, альдегид присоединяется. Реакция проводится при нагревании, поэтому вода и углекислый газ отщепляются. Получается продукт реакции — коричная кислота.

Синтетические возможности

Конденсация Дёбнера позволяет получать коричные кислоты:

Также конденсация Дёбнера позволяет сразу получать эфиры непредельных кислот. Для этого вместо малоновой кислоты нужно использовать моноэтилмалонат:

Известна подобная реакция с моноамидом малоновой кислоты:

Преимущества и недостатки

Из плюсов можно отметить, что с помощью этой реакции можно получать непредельные кислоты и эфиры кислот из альдегидов. В отличии от конденсации Перкина, которая требует наличия уксусного ангидрида (товарищ майор заинтересовался) и не даёт выхода больше 45-50%, конденсация Дёбнера позволяет просто и с большими выходами получать разнообразные производные акриловой кислоты.

Из минусов же стоит отметить, что пиридин является дурно пахнущим и не полезным соединением.

А на сегодня всё, любите химию — мать вашу!

Editorial review and corrections by Goodwin.